Архивная версия статьи, 2004 год (без графики и таблиц)

  Биотехнологии в текстильной промышленности Перспективы и преимущества

Вторая половина ХХ в. ознаменовалась бурным развитием генетики и появлением на ее основе новых направлений в науке — энзимологии и генной инженерии. Это создало условия для разработки принципиально новых технологий, основанных на использовании биологически активных веществ — ферментов. Ферменты в текстильном производстве Ферменты, или энзимы, — это вещества белкового происхождения, являющиеся продуктами жизнедеятельности микроорганизмов (грибов и бактерий). В биологических системах и живых организмах они выполняют функцию природных катализаторов, многократно (в десятки раз) ускоряющих химические реакции, приводящие к расщеплению, синтезу или изомеризации. Особенностью ферментов являются строгая избирательность и направленность действия на определенные химические соединения, что обусловлено следующими факторами: • составом ферментов и их внутримолекулярными связями; • условиями среды их существования; • наличием субстратов (как правило, низкомолекулярных веществ), регулирующих активность ферментов. В качестве таких веществ могут выступать и продукты реакции с ферментами. В настоящее время биотехнологии используют в производстве моющих средств (для разрушения загрязнений белкового, жирового и растительного происхождения), в целлюлозно-бумажной (бесхлорное отбеливание и вторичная утилизация целлюлозы) и пищевой (производство сыров и безлактозного молока, модификация масел и жиров) промышленности, в фармацевтической, комбикормовой, текстильной отраслях. Текстильная промышленность стала одной из первых, где биотехнологиям нашлось применение. В основном их применяют в отделочных и смежных процессах (в производстве химических волокон, синтезе красителей и текстильно-вспомогательных веществ, при очистке сточных вод). Следует отметить, что об использовании ферментов в обработке тканей известно давно. В первую очередь, речь идет о процессах по удалению крахмала при расшлихтовке тканей. С развитием генной инженерии был разработан целый ряд ферментативных препаратов нового поколения. Благодаря этому область их применения существенно расширилась, и биотехнологии поднялись на более высокий уровень, открыв новые возможности для «облагораживания» текстильных изделий. По сравнению с традиционными для отделочного производства химическими реагентами ферменты обладают целым рядом преимуществ. • В отличие от химических реагентов, активность которых проявляется, как правило, при достаточно жестких условиях (например, при температуре от 100 °С, давлении выше атмосферного, в кислой или щелочной среде), природные катализаторы (так называемые биокатализаторы) работают даже в мягких, «физиологических» режимах (при температуре 30–70 °С, в среде, близкой к нейтральной). • Узкая направленность действия ферментов не вызывает нежелательных побочных реакций, связанных с деструкцией волокнообразующего полимера и тем самым снижающих качество отделки текстиля. • Специфичность действия ферментов на отдельные компоненты позволяет существенно изменять свойства волокнистых материалов и достигать совершенно новых отделочных эффектов. • Технологические процедуры с использованием ферментов не требуют применения специального дорогостоящего оборудования. • Способность ферментов работать в мягких условиях позволяет существенно снизить затраты на воду, пар, электроэнергию и делает отделочное производство экономически перспективным. • Высокая расщепляемость ферментов положительно влияет на экологическую безопасность производственных процессов, уменьшает загрязненность промышленных стоков. Основные сферы применения промышленно получаемых ферментов в отделочных циклах приведены в табл. 1. (Обратите внимание: ферменты одного типа можно использовать в нескольких операциях для разных целей.) Наряду с отдельными веществами разработаны и показали высокую эффективность полиферментные препараты, обеспечивающие определенную последовательность химических реакций в технологическом цикле. Синтезированы и «самонастраивающиеся системы», в которых собственная активность регулируется самими ферментами в зависимости от внешних условий. В последние годы появились сообщения о возможностях ферментов в процессах колорирования и модификации нитей. В качестве примера можно привести котонизацию льноволокна, придание биостойкости шерсти. Особым направлением является создание медицинского текстиля, в состав которого вводятся ферментативные составы с лечебными свойствами. Биотехнологии в производстве натуральных и химических волокон Последние сообщения об успехах генной инженерии и энзимологии показывают, что свойства тканям можно задавать гораздо раньше фабрики — начиная уже с поля или пастбища (для натуральных) или с реактора (для химических). Приоритет в этом деле прочно удерживают США и Япония. Среди природных растительных волокон наиболее привлекательным для биотехнологов является хлопок, который, по-видимому, наиболее «отзывчив» (хотя уже имеются данные и о биомодификации лубяных культур — льна, джута, сизаля). Внедрение методов генной инженерии в агропроизводство хлопка позволяет получать волокно с улучшенными и совершенно новыми, нетрадиционными свойствами (так называемый генетически модифицированный хлопок — ГМ-хлопок). Условия выращивания, состояние почвы, наличие удобрений, пестицидов, инсектицидов и гербицидов ощутимо сказываются на урожайности и качестве хлопка. Фирма Monsanto (США) в настоящее время добилась получения сортов, у которых устойчивость к негативному влиянию, связанному с перечисленными факторами, сформирована на генетическом уровне. Выведенные сорта хлопка могут нормально развиваться при высокой засоленности почвы, которая возникает при искусственных системах ирригации и очень губительна для обычных растений. В 2002 г. в США под такие культуры был отведен 71% всех посевных площадей. Вслед за США инициативу массового возделывания ГМ-хлопчатника подхватили Китай и Индия. Помимо повышения устойчивости и урожайности, несомненный интерес представляет формирование свойств, позволяющих успешно перерабатывать сырье. В последние годы генетиками созданы равномерно вызревающие сорта хлопка с отсутствием в коробочке незрелых и «мертвых» участков. Выделанные из него длинные, тонкие волокна имеют повышенную механическую прочность. Естественно, что с ними легче работать, да и у готовой ткани значительно выше прочность, а ведь, как известно, ее исходная величина после заключительной отделки термореактивными смолами снижается на 20–50%. К новому поколению относятся сорта, которым с помощью биометодов приданы специальные отдельные или комплексные свойства: термостойкость, пониженное содержание естественных примесей, повышенная восприимчивость к красителям и отделочным препаратам, в т. ч. медицинским. Внедрение в структуру веществ, способствующих синтезу микроколичеств полиэфира (десятые доли процента) во время роста растения, повышает прочность волокна и термостойкость на 10%. Опробована биохимическая «прививка» к хлопку кератина шерсти. Проведены первые опыты направленного биосинтеза в сырце природных красящих веществ, в т. ч. индигоидной природы. Хлопок природного синего цвета — самый выгодный вариант для изготовления джинсовых тканей («деним»), поскольку сам собой решается вопрос с окраской. Для улучшения качества шерсти и придания ей новых свойств ферменты с набором аминокислот типа цистеина вводят в рацион животных. Это позволяет естественным путем регулировать тонину (толщину покровного волоса животных). Так что с европейских овец можно будет состригать шерсть, сопоставимую по качеству с австралийской. В области производства химволокна намечены пути получения новых волокнообразующих полимеров путем добавки бактерий и ферментов. В Японии уже выполнены первые работы по созданию биоразлагаемого биополиэфира Lekti (на основе молочной кислоты), сходного по свойствам с полиамидом, но значительно превосходящим его по сорбционной способности. Подобные исследования ведутся и в целях получения белковых материалов, сходных по свойствам с натуральной шерстью и шелком. Следует отметить, что работы с биоволокнами на сегодняшний день являются в основном опытными и из-за малой рентабельности не переходят в промышленный статус. Однако жесткая конкуренция в этой области — самое убедительное доказательство ее перспективности. Биотехнологии в отделке материалов Биотехнологии, широко востребованные зарубежными текстильными производителями, позволяют решать две важные задачи: улучшение экономических и экологических показателей. В Западной Европе, США и Японии использование биотехнологий становится штатным явлением, довольно быстро вытесняя традиционные подходы. По данным статистики, самый сильный напор характерен для текстильной и химической промышленности США: в нововведениях участвуют более 250 компаний. На втором месте — Германия (около 200 фирм), на третьем — Франция (150 компаний). Большой вклад в мировое развитие ферментативных технологий вносят Швеция, Дания, Швейцария, Финляндия и Нидерланды. Отделочные операции, осуществляемые на текстильных предприятиях Западной Европы, по степени использования биотехнологий располагаются в следующем порядке (%): мягчение – 25, расшлихтовка – 17, беление – 14, глянцевание – 13, деминерализация – 4, противоусадочная отделка – 4, лощение – 3, карбонизация – 2. В России, к сожалению, инновационные методы осваиваются пока еще слабо. Ниже будут рассмотрены основные направления использования текстильных биотехнологий. Не вдаваясь в глубь чрезвычайно сложных химических процессов, уделим внимание собственно технологическим циклам и тем свойствам, которые ферменты придают текстильным изделиям. Подготовка волокон С экономической и экологической точек зрения именно химическая подготовка, или очистка волокон от разнообразных примесей (естественных, механических, технологических) представляет для биотехнологий наибольший интерес. Классический цикл подготовки подразделяется на три стадии: расшлихтовку, отварку, беление. Первый этап — расшлихтовка. В мире наиболее распространена шлихта из легкорастворимых синтетических полимеров, но на отечественных заводах пользуются, как правило, составами с крахмалом, хотя он плохо растворяется в воде и поэтому с трудом удаляется с ткани. Почему-то у нас сложилось мнение, что расшлихтовка — операция длительная и к тому же не сказывающаяся заметно на потребительских свойствах материала. От этого ею зачастую пренебрегают, совмещая со щелочной отваркой или белением, не контролируя остаточное содержание крахмала на полотне. Такая «экономия» приводит к тому, что при дальнейшей обработке возникают дефекты крашения, печатания, заключительной отделки. На небрежно очищенные плотные ткани приходится затрачивать существенно больше химических реагентов на стадии отварки и беления. В итоге — низкое качество готовой продукции. Несмотря на эффективность, использование для расшлихтовки химических реагентов (окислителей, кислот, щелочей) создает опасность повреждения ткани. Выход видится в применении препаратов амилолитического действия (на основе ферментов амилаз), которые помогают справиться с крахмалом, не нарушая целостности волокна. Технологическая схема ферментативной расшлихтовки проста. Ткань замачивают в теплой воде и выдерживают в течение 12 часов. За это время на поверхности ткани в среде набухшего крахмала развиваются бактерии, выделяющие амилазу, которая способствует гидролизу крахмала до низкомолекулярных сахаров, легко удаляемых при промывке. Процесс этот длительный, и для его ускорения предлагается вводить амилолитические препараты. До недавнего времени их число было ограниченным. Наиболее известны дифарин, амилосубтилин, супербиолаза. Сегодня на рынке текстильно-вспомогательных веществ (ТВВ) имеется широкий выбор ферментов амилолитического действия. Они различаются по происхождению: растительные (солодовый экстракт проросшего ячменя), животные (выделения желез внутренней секреции крупного рогатого скота), бактериальные (продукт жизнедеятельности бактерий, выращенных в питательных средах). Наибольшее распространение получили бактериальные амилазы вследствие хорошей воспроизводимости свойств и экономичности промышленного способа производства. Кроме того, современные методы энзимологии позволили получить бактериальные амилолитические ферменты, отличающиеся химической и термостойкостью. В зависимости от вида применяемых амилаз и условий обработки расщепление крахмала составляет от 75 до 96%. Анализ российского рынка ферментативных препаратов для расшлихтовки указывает на преобладание зарубежной продукции. Среди ее поставщиков наиболее известны Novo Nordisk (Дания), Сlariant (Швейцария), Hoechst, Rudolf (Германия), Genencor International (США). Выпускаются и отечественные амилолитические препараты. Некоторые данные о них представлены в табл. 2. Бесспорным лидером можно назвать Novo Nordisk. Помимо амилаз, фирма специализируется на ферментативных препаратах для других стадий отделки. Импортные ферменты для расшлихтовки отличаются высокой активностью и стабильностью как в рабочем цикле, так и в условиях длительного хранения. В настоящее время Novo Nordisk поставляет целый набор препаратов, работающих в широком температурном интервале. Препараты под общим названием аквазим проявляют наибольшую активность при сравнительно низких температурах (40–50 °С). Для средних температур предлагается аквазим ультра, для температур свыше 100 °С — термамил. Устойчивость препаратов линии термамил в сильнощелочных средах (рН>12) позволяет успешно совмещать ферментативную расшлихтовку с отваркой и белением. Часто в шлихтовальные составы для улучшения пластичности добавляют жировые вещества. Недостаточная степень их удаления при подготовке может вызвать осложнения на заключительных стадиях отделочного производства. Чтобы это предотвратить, фирма Novo Nordisk выпустила «Дени Прайм», который стал первым в группе расшлихтовывающих препаратов с так называемой липолитической поддержкой. Его основу составляют амилаза и липолитический фермент, активно разрушающий жиры. Замечено, что с «Дени Прайм» улучшаются не только качество подготовки, но и гидрофильность ткани и, как следствие, качество ее окраски. Для легких, малозасоренных тканей, выработанных из хорошего хлопка, вискозных и смешанных тканей расшлихтовка с использованием полиферментативных препаратов может успешно заменить отварку. Биорасшлихтовка плотных хлопчатобумажных тканей с высокой засоренностью не позволяет полностью отказаться от щелочной отварки, однако высокая степень расщепления крахмала позволяет проводить отварку по сокращенной схеме (длительность может быть снижена с 1,5–2 часов до 30–40 минут) и с пониженной в 2–4 раза концентрацией щелочи. Более рациональной и экономически выгодной является обработка ткани композиционными препаратами с разноактивными ферментами, способными даже в мягких условиях достаточно эффективно воздействовать не только на крахмал, но и на воскообразные вещества, пектины, азот- и лигнинсодержащие примеси, повышая гидрофильность и белизну ткани уже на стадии расшлихтовки. В качестве примера такого препарата можно назвать биотекс ПН (ОАО «Ивхимпром», г. Иваново). Прекрасно обслужив очистку, он позволяет достичь хорошей гидрофильности и белизны хлопчатобумажной ткани после одноразового беления, что с обычными химреагентами сделать не удается. Расшлихтовка с помощью полиферментных составов устраняет специфичную для льняных тканей проблему. Из-за особенностей строения волокна и высокого содержания естественных примесей подготовка льняных и полульняных материалов представляет собой длительный, многоступенчатый процесс. Однако, наряду с обеспечением положенных для всех тканей белизны и капиллярности, необходимо не допустить нарушения целостности полотна. Поэтому применение более жесткого режима химической обработки здесь недопустимо. Опыт использования полиферментных составов (в частности, препарата биотекс ПН, включающего, помимо амилазы, пектиназу) в течение 30–60 минут показал, что можно резко сократить время подготовки за счет полного исключения щелочной отварки и достичь при этом высокого качества очистки. Остаточное содержание крахмала в отбеленной ткани составляет всего 0,5–0,8%, тогда как при щавелевой кислоте — до 5%. Целлюлазы в составе полиферментов позволяют придавать тканям совершенно новые, подчас неожиданные эффекты уже на стадии расшлихтовки. В мире широчайшее распространение получила биополировка поверхности текстильных изделий. Суть ее заключается в том, что под действием целлюлазы происходит разрушение выступающих на поверхности тканей микроскопических волоконец, неровностей. Поверхность изделия выравнивается, приобретая блеск и гладкий, скользящий гриф*. Этот же химический механизм лежит в основе разработок по биоопаливанию тканей, призванному заменить прежнюю пожароопасную операцию. Однако сведений о его промышленном освоении нет. Другой эффект, который достигается применением композиций амилаз и целлюлаз, связан с травлением поверхности материалов из окрашенных нитей. На память сразу приходит «варенка», популярная в джинсовой одежде. В этом случае ферменты, нарушая внешний окрашенный слой, вызывают локальное удаление краски, и готовая ткань выглядит местами потертой. За рубежом такой способ успешно заменил химически-абразивный, при котором краситель во время химического разрушения «сдирается» шариками пемзы. «Жесткое обращение» приводит к снижению прочности ткани и быстрому износу в изделии. Кроме того, старый вариант неэкологичен, сложен технически, трудно воспроизводим и требует постоянного контроля. Ферментативная обработка дает этот же результат, минуя негативные факторы. Из ферментов, дополняющих амилазы, наиболее многообещающими являются липазы, липооксигеназы, способные разложить природные красители хлопка, осуществляя таким образом биобеление. Все они действуют в средах, близких к нейтральным (рН — 4,5–9,5), при температуре до 70 °С. Рекомендуется использовать препараты, содержащие набор ферментов с различной активностью, а также поверхностно-активные вещества и стабилизаторы ферментов — соединения, предотвращающие их распад на стадии обработки и хранения. Сейчас промышленно выпускаются полиферментные препараты на основе липаз (липоризин ГЗХ и липоаэрузин ГЗХ — Россия), пектиназ (биопреп 3000L, «ДениМакс комби» — Novo Nordisk; пектофоэтидин, МЭК-1, МЭК-ГПЛ — Россия), целлюлаз (целловиридин Г20Х — Бердский ферментный завод, Россия; целлюлазы IВТ-90, 100 — Польша; бактозоли МТN, СА и СЕ; IndigeR 2XL, 44L, MAX — Genencor International, США). Второй этап — отварка. Это самая длительная и ресурсоемкая стадия отделочного производства. Большинство волоконных примесей разрушается и удаляется лишь при длительном — в течение 1,5–2 часов —воздействии щелочных растворов при температуре не ниже 100 °С. Замена химических варочных сред на ферментативные позволяет существенно упростить операцию, проводить ее в щадящих условиях и с высоким эффектом. В качестве препарата для биоотварки (от англ. bioscoring) наилучшие показатели у целлюлазы, применяемой отдельно или в сочетании с другими ферментами. Гидрофильности текстильных материалов добиваются за счет разрушения целлюлозной составляющей первичной стенки волокон — поверхность становится пористой и восприимчивой к воде, химическим реагентам и красителям. Усилить действие целлюлаз можно добавками, расщепляющими нецеллюлозные, задерживающие воду примеси. С этой точки зрения более всего полезны пектиназы, которые вступают в реакцию с пектиновыми веществами. Весьма любопытен тот факт, что в тандеме «целлюлаза — пектиназа» оба компонента взаимно оказывают усиливающее влияние. Некоторые виды пектиназ могут работать и самостоятельно, разрушая пектины в наружном слое волокна и обеспечивая тем самым влагопроницаемость. Фирмой Novo Nordisk разработан препарат биопреп 3000L на основе так называемой щелочной пектиназы, которая позволяет успешно проводить биоотварку даже в отсутствие целлюлаз. Липазы и протеазы как самостоятельные вещества довольно пассивны, поэтому целесообразно их использовать только в полиферментных составах вместе с целлюлазами. Бичом подготовки хлопчатобумажных тканей являются так называемые «галочки» — попавшие в ткань или трикотаж остатки от коробочек хлопчатника. Из-за нерастворимости их основного элемента — лигнина, темноокрашенные «галочки» чрезвычайно трудно удалить и обесцветить химическими методами без повреждения целлюлозных волокон. Энзимологи предлагают решить проблему с помощью лигниназ — ферментов, гидролизующих лигнин без разрушения волокна. Лигниназы будут чрезвычайно полезны и при «облагораживании» сурового льна, из которого до сих пор лигнин удаляется хлорсодержащими окислителями. Собственно говоря, отваркой в принятом смысле слова ферментную обработку назвать нельзя, т. к. протекает она в сугубо «жизненных» условиях. В зависимости от вида применяемых целлюлаз, процедура может проводиться в кислой (рН — 4,5–5,5) или нейтральной (рН — 5,5–8) среде при температуре 40–50 °С. Особенно эффективно применение целлюлаз для повышения качества льняных тканей, ровницы, грубой пряжи. Наряду с уже описанными преимуществами, ферментная обработка придает волокнам гидрофильность, блеск, повышает способность к отбеливанию. А, скажем, сырье для ровницы становится мягким и эластичным, что существенно облегчает прядение. Для отварки льна сегодня предлагаются мультиэнзимные препараты производства АО «Ивхимпром»: ленок-1, биолен, биотекс П. Последний отлично показал себя и с хлопчатобумажными тканями. Препараты обеспечивают подготовку льняных материалов по ускоренной и укороченной технологической цепочке: низкотемпературная биообработка — промывка — перекисное беление — промывка — сушка. Льняное волокно, прошедшее обработку целлюлазами, приобретает приятную гладкость, блеск и такую мягкость, что даже без специальных добавок, употребляемых при заключительной отделке, прекрасно драпируется. Особого внимания заслуживает биоотварка смешанных тканей, для которых из-за наличия искусственных волокон не приемлемы жесткие щелочные режимы. Биоотварка с участием целлюлаз требует тщательного контроля: при нарушении нормативных параметров в целлюлозе могут произойти глубокие деструктивные изменения, что, естественно, отрицательно скажется на прочности материала. Обычно рекомендуется отслеживать потерю массы ткани: она не должна превышать 3–5%. Гидролиз можно остановить, подняв температуру выше 60 °С или, в зависимости от вида целлюлазы, изменив в ту или иную сторону показатель рН. Это касается и других операций, основанных на использовании целлюлаз. Повышенная мягкость у льняных и хлопчатобумажных тканей достигается с помощью препарата «Биософт» (АО «Ивхимпром»), благодаря которому без применения специальной отделки ткань становится в 1,5–2 раза мягче. Промывка тканей с печатным рисунком Промывка тканей с рисунком, нанесенным с применением загустителей на крахмале и его модификациях, является исключительно российской проблемой, поскольку в мире такие составы уже давно заменили растворимыми синтетическими полимерами. Крахмал в ощутимой степени влияет на стойкость цвета, гигроскопичность и мягкость готовых тканей. Как показал опыт, удаление с ткани высохшей пленки загустителя без расплывания рисунка и закрашивания белого фона по обычным технологическим схемам очень затруднительно, использование же предлагаемых рынком моющих средств при работе на высокоскоростном оборудовании вызывает большое пенообразование. В настоящее время предложены решения для промывки тканей в присутствии ферментов амило- и целлолитической природы. Наилучший вариант — их сочетание с неионогенными ПАВ (парфюмерно-ароматическими веществами), когда возможно избавиться от крахмала даже при низких температурах обрабатывающего раствора. Ферменты не только значительно упрощают саму операцию — благодаря им удается снизить затраты и вред, причиняемый окружающей среде. Хорошие результаты промывки получают с биотексом ПН (АО «Ивхимпром»). Биотехнологии в отделке шерстяных и шелковых тканей Несомненно, что с применением ферментов обработка тканей из белковых волокон (шерсть, шелк) тоже перейдет на принципиально новый уровень. Ввиду чувствительности основного волокнообразующего компонента натурального шелка — фиброина к воздействию химических реагентов отделочные операции (в частности, расшлихтовка и обесклеивание, т. е. удаление из волокна природного клея — серицина) должны проводиться в щадящих условиях, обеспечивающих тем не менее максимальную очистку от сопутствующих веществ без нарушения целостности волокна. Поэтому ферменты, избирательно разрушающие серицин при температуре не выше 45 °С и не затрагивающие структуру фиброина, будут здесь как нельзя более кстати. В настоящее время уже известны несколько ферментативных способов подготовки текстиля из натурального шелка, которые базируются на использовании протеолитических ферментов (протеаз). Например, при совмещении расшлихтовки и обесклеивании добавка в слабощелочной раствор трипсина в количестве 1–5 г/л позволяет снизить содержание серицина до нормы в течение 1–2 часов, тогда как полный цикл подготовки по классической технологии составляет 8–14 часов. Стоит отметить, что ферментативная обработка не оказывает негативного влияния на уникальные потребительские свойства натурального шелка (шикарный внешний вид, гигроскопичность, воздухопроницаемость, отсутствие электризуемости). Биохимики работают над особыми серицинолитическими ферментами, которые будут не только очищать, но и позволят выпускать новые виды шелков с модной выделкой. Изготовить высококачественную шерстяную ткань гораздо труднее из-за более сложной структуры волокна (неравномерной, шероховатой, чешуйчатой) и более изощреных примесей — шлихты, жировосковых веществ (включая попадающие при обработке замасливатели), растительных целлюлозных вкраплений, образующихся в шерсти еще до стрижки животных или при регенерации смесового лоскута. Потому и природа ферментов для шерстяного отделочного производства должна быть более разнообразной. Для удаления шлихты, жировоскообразных веществ и замасливателей целесообразно использовать одиночные или комплексные ферменты амилолитического и липолитического действия. От целлюлозных примесей шерсть можно очистить (произвести карбонизацию) с помощью препаратов на основе уже описанных выше целлюлаз. Они успешно могут заменить нынешнюю серную кислоту, что более безопасно и предотвращает возможное разрушение материала. (Деструктивные изменения, происходящие в шерстяном волокне в кислой среде при нарушении рабочих условий, как правило, на стадии карбонизации незаметны, но в дальнейшем из-за них неравномерно ложится краска и ослабляется прочность готовых изделий.) К сожалению, в отечественной практике биокарбонизация не получила распространения. Медленно внедряется она и за рубежом. Следует позаботиться, чтобы в шерстяных изделиях широкого спроса (особенно это касает * Гриф – волнообразная поверхность драпировки.

 Важно:
  ДЛЯ ОБМЕНА КНОПКАМИ - возьмите наш код, поставьте его на Ваш сайт и добавьте Ваш ресурс ЗДЕСЬ

Код кнопки:


Главная | Рубрикатор | Размещение рекламы | Рекламные агентства | Обзор выставок
Строчная реклама | Рынок металлов | Статьи и анонсы | Адреса фирм из статей
Содержание справочника ЛКМ | Анкета для посетителей | Доска объявлений | Страница ссылок